5、地下水采樣規(guī)范及質(zhì)控措施
5.1地下水采樣規(guī)范
5.1.1《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 164 -2004）
5.1.1.1 采樣前的準(zhǔn)備
5.1.1.1.1 確定采樣負(fù)責(zé)人
采樣負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)制定采樣計劃并組織實(shí)施。采樣負(fù)責(zé)人應(yīng)了解監(jiān)測任務(wù)的目的和要求，并了解采 樣監(jiān)測井周圍的情況，熟悉地下水采樣方法、采樣容器的洗滌和樣品保存技術(shù)。當(dāng)有現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目和任務(wù)時，還應(yīng)了解有關(guān)現(xiàn)場監(jiān)測技術(shù)。
5.1.1.1.2 制定采樣計劃
采樣計劃應(yīng)包括：采樣目的、監(jiān)測井位、監(jiān)測項(xiàng)目、采樣數(shù)量、采樣時間和路線、采樣人員及分工、采樣質(zhì)量保證措施、采樣器材和交通工具、需要現(xiàn)場監(jiān)測的項(xiàng)目、安全保證等。
5.1.1.2采樣器材與現(xiàn)場監(jiān)測儀器的準(zhǔn)備
采樣器材主要是指采樣器和水樣容器。
5.1.1.2.1 采樣器
地下水水質(zhì)采樣器分為自動式和人工式兩類，自動式用電動泵進(jìn)行采樣，人工式可分活塞式與隔膜式，可按要求選用。
地下水水質(zhì)采樣器應(yīng)能在監(jiān)測井中準(zhǔn)確定位，并能取到足夠量的代表性水樣。
采樣器的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)應(yīng)符合 《水質(zhì)采樣器技術(shù)要求》中的規(guī)定。
5.1.1.2.2 水樣容器的選擇及清洗
水樣容器的選擇原則：
ａ容器不能引起新的玷污；
ｂ容器壁不應(yīng)吸收或吸附某些待測組分；
ｃ容器不應(yīng)與待測組分發(fā)生反應(yīng)；
ｄ能嚴(yán)密封口，且易于開啟；
ｅ容易清洗，并可反復(fù)使用。
水樣容器選擇、洗滌方法和水樣保存方法見附錄 Ａ。附錄 Ａ中所列洗滌方法指對在用容器的一般 洗滌方法。如新啟用容器，則應(yīng)做更充分的清洗，水樣容器應(yīng)做到定點(diǎn)、定項(xiàng)。
5.1.1.2.3現(xiàn)場監(jiān)測儀器
對水位、水量、水溫、pH值、電導(dǎo)率、渾濁度、色、臭和味等現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目，應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)準(zhǔn)備好所需的儀器設(shè)備，安全運(yùn)輸?shù)浆F(xiàn)場，使用前進(jìn)行檢查，確保性能正常。
5.1.1.2 采樣方法
地下水水質(zhì)監(jiān)測通常采集瞬時水樣。
對需測水位的井水，在采樣前應(yīng)先測地下水位。
從井中采集水樣，必須在充分抽汲后進(jìn)行，抽汲水量不得少于井內(nèi)水體積的 ２倍，采樣深度應(yīng)在地下水水面 0.5m以下，以保證水樣能代表地下水水質(zhì)。
對封閉的生產(chǎn)井可在抽水時從泵房出水管放水閥處采樣，采樣前應(yīng)將抽水管中存水放凈。
對于自噴的泉水，可在涌口處出水水流的中心采樣。采集不自噴泉水時，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進(jìn)行采樣。
采樣前，除五日生化需氧量、有機(jī)物和細(xì)菌類監(jiān)測項(xiàng)目外，先用采樣水蕩洗采樣器和水樣容器 2~3次。
測定溶解氧、五日生化需氧量和揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機(jī)污染物項(xiàng)目的水樣，采樣時水樣必 須注滿容器，上部不留空隙。但對準(zhǔn)備冷凍保存的樣品則不能注滿容器，否則冷凍之后，因水樣體積 膨脹使容器破裂。測定溶解氧的水樣采集后應(yīng)在現(xiàn)場固定，蓋好瓶塞后需用水封口。
測定五日生化需氧量、硫化物、石油類、重金屬、細(xì)菌類、放射性等項(xiàng)目的水樣應(yīng)分別單獨(dú)采樣。
各監(jiān)測項(xiàng)目所需水樣采集量見附錄A，附錄A中采樣量已考慮重復(fù)分析和質(zhì)量控制的需要，并留有余地。
在水樣采入或裝入容器后，立即按附錄A的要求加入保存劑。
采集水樣后，立即將水樣容器瓶蓋緊、密封，貼好標(biāo)簽，標(biāo)簽設(shè)計可以根據(jù)各站具體情況，一般應(yīng)包括監(jiān)測井號、采樣日期和時間、監(jiān)測項(xiàng)目、采樣人等。
用墨水筆在現(xiàn)場填寫 《地下水采樣記錄表》，字跡應(yīng)端正、清晰，各欄內(nèi)容填寫齊全。
采樣結(jié)束前，應(yīng)核對采樣計劃、采樣記錄與水樣，如有錯誤或漏采，應(yīng)立即重采或補(bǔ)采。
5.1.1.3 樣品運(yùn)輸
不得將現(xiàn)場測定后的剩余水樣作為實(shí)驗(yàn)室分析樣品送往實(shí)驗(yàn)室。
水樣裝箱前應(yīng)將水樣容器內(nèi)外蓋蓋緊，對裝有水樣的玻璃磨口瓶應(yīng)用聚乙烯薄膜覆蓋瓶口并用細(xì)繩將瓶塞與瓶頸系緊。
同一采樣點(diǎn)的樣品瓶盡量裝在同一箱內(nèi)，與采樣記錄逐件核對，檢查所采水樣是否已全部裝箱。
裝箱時應(yīng)用泡沫塑料或波紋紙板墊底和間隔防震。有蓋的樣品箱應(yīng)有 “切勿倒置”等明顯標(biāo)志。
樣品運(yùn)輸過程中應(yīng)避免日光照射，氣溫異常偏高或偏低時還應(yīng)采取適當(dāng)保溫措施。
運(yùn)輸時應(yīng)有押運(yùn)人員，防止樣品損壞或受玷污。
5.1.1.4 樣品貯存
每個監(jiān)測站應(yīng)設(shè)樣品貯存間，用于進(jìn)站后測試前及留樣樣品的存放，兩者需分區(qū)設(shè)置，以免混淆。
樣品貯存間應(yīng)置冷藏柜，以貯存對保存溫度條件有要求的樣品。必要時，樣品貯存間應(yīng)配置空調(diào)。
樣品貯存間應(yīng)有防水、防盜和保密措施，以保證樣品的安全。
樣品管理員負(fù)責(zé)保持樣品貯存間清潔、通風(fēng)、無腐蝕的環(huán)境，并對貯存環(huán)境條件加以維持和監(jiān)控。
地下水樣品變化快、時效性強(qiáng)，監(jiān)測后的樣品均留樣保存意義不大，但對于測試結(jié)果異常樣品、應(yīng)急監(jiān)測和仲裁監(jiān)測樣品，應(yīng)按樣品保存條件要求保留適當(dāng)時間。留樣樣品應(yīng)有留樣標(biāo)識。
5.1.2《地塊土壤和地下水中揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)規(guī)范》（HJ 1019-2019）
（1）地下水采樣
采樣方法的選擇
應(yīng)根據(jù)水文地質(zhì)條件、井管尺寸、現(xiàn)場采樣條件等，選擇低速米樣、貝勒管采樣或低滲透性含水層采樣等方法進(jìn)行地下水中揮發(fā)性有機(jī)物米樣。一般情況下，應(yīng)優(yōu)先選擇低速采樣方法，采用地下水機(jī)械采樣設(shè)備(進(jìn)行采樣。
水位淺或內(nèi)徑較小的監(jiān)測井可選擇貝勒管采樣方法，采用地下水人工采樣設(shè)備進(jìn)行采樣。單閥門貝勒管適用于采集表層地下水樣品，雙閥門貝勒管適用于采集指定深度地下水樣品。
當(dāng)含水層滲透性低，導(dǎo)致無法進(jìn)行低速采樣和貝物管采樣時，可采用低滲透性含水層采樣方法。
可采用油水界面儀或單閥門貝勒管判斷地下水中是否存在非水相液體。當(dāng)?shù)叵滤写嬖诜撬嘁后w時，執(zhí)行HJ25.2相關(guān)規(guī)定。
①低速采樣方法
安裝水泵。緩慢將地下水機(jī)械米樣設(shè)備、輸水管線、電纜等放入監(jiān)測井內(nèi)，盡量減少對水體的擾動，一般應(yīng)放于篩管中部或偏上位置。盡量減少地面部分管線的長度，以
避免周邊環(huán)境對水樣的影響。在水泵安裝完成后，需采用水位儀測量水位。
樣品采集氣氨，應(yīng)按照一下步驟進(jìn)行采樣洗井：
a)啟動水泵，選擇較低速率并緩慢增加，直至出水；
b)調(diào)整泵的抽提速率至水位無明顯下降或不下降，流速應(yīng)控制在100-500ml/min，水位降深不超過10cm；
c)在現(xiàn)場使用便攜式水質(zhì)測定儀(4.2.3.4)，每間隔約5min后測定輸水管線出口的出水水質(zhì)，直至至少3項(xiàng)檢測指標(biāo)連續(xù)三次測定的變化達(dá)到表1中的穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)；如洗井4h后出水水質(zhì)未能達(dá)到穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)，可采用貝勒管采樣方法進(jìn)行采樣；
水質(zhì)指標(biāo)達(dá)到穩(wěn)定后，開始采集樣品，應(yīng)符合以下要求
a)地下水樣品采集應(yīng)在2h內(nèi)完成，優(yōu)先采集用于測定揮發(fā)性有機(jī)物的地下水樣品按照相關(guān)水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，預(yù)先在地下水樣品瓶(4.2.2.5)中添加鹽酸溶液和抗壞血酸；
b)控制出水流速一般不超過100 ml/min；當(dāng)實(shí)際情況不滿足前述條件時可適當(dāng)增加出水流速，但最高不得超過500 ml/min；應(yīng)當(dāng)盡可能降低出水流速；
c)從輸水管線的出口直接采集水樣，使水樣流入地下水樣品瓶中，注意避免沖擊產(chǎn)生氣泡；水樣應(yīng)在地下水樣品瓶中過量溢出，形成凸面，擰緊瓶蓋，顛倒地下水樣品瓶，觀察數(shù)秒，確保瓶內(nèi)無氣泡，如有氣泡應(yīng)重新采樣
②貝勒管采樣方法
樣品采集前，應(yīng)按照以下步驟進(jìn)行采樣洗井
a)將貝勒管緩慢放入井內(nèi)，直至完全浸入水體中，之后緩慢、勻速地提出井管；
b)將貝勒管中的水樣倒入水桶，估算洗井水量，直至達(dá)到3倍井體積的水量；
c)在現(xiàn)場使用便攜式水質(zhì)測定儀，每間隔5~15min后測定出水水質(zhì)，直至至少3項(xiàng)檢測指標(biāo)連續(xù)三次測定的變化達(dá)到表1中的穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)；如洗井水量在3~5倍井體積之間，水質(zhì)指標(biāo)不能達(dá)到穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)繼續(xù)洗井；如洗井水量達(dá)到5倍井體積后水質(zhì)指標(biāo)仍不能達(dá)到穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)，可結(jié)束洗井，并根據(jù)地下水含水層特性、監(jiān)測井建設(shè)過程以及建井材料性狀等實(shí)際情況判斷是否進(jìn)行樣品采集；d)現(xiàn)場采樣洗井記錄參見附錄F。
水質(zhì)指標(biāo)達(dá)到穩(wěn)定后，開始采集樣品，應(yīng)符合以下要求
a)地下水樣品采集應(yīng)在2h內(nèi)完成，優(yōu)先采集用于測定揮發(fā)性有機(jī)物的地下水樣品按照相關(guān)水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，預(yù)先在地下水樣品瓶中添加鹽酸溶液和抗壞血酸；
b)將用于采樣洗井的同一貝勒管緩慢、勻速地放入篩管附近位置，待充滿水后，將貝勒管緩慢、勻速地提出井管，避免碰觸管壁；
c)應(yīng)采集貝勒管內(nèi)的中段水樣，使用流速調(diào)節(jié)閥使水樣緩慢流入地下水樣品瓶中，避免沖擊產(chǎn)生氣泡，一般不超過100 ml/min；將水樣在地下水樣瓶中過量溢出，形成凸面，擰緊瓶蓋，顛倒地下水樣品瓶，觀察數(shù)秒，確保瓶內(nèi)無泡，如有氣泡應(yīng)重新采樣。
（2）樣品保存與流轉(zhuǎn)
裝有地下水樣品的樣品瓶,均應(yīng)單獨(dú)密封在自封袋中,避免交義污染。
地下水樣品的保存和流轉(zhuǎn)執(zhí)行HI25.1、HI25.2和HJT164的相關(guān)規(guī)定,樣品保存時間執(zhí)行相關(guān)水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。
5.2 質(zhì)控措施
每批次土壤或地下水樣品均應(yīng)采集1個全程序空白樣。采樣前在實(shí)驗(yàn)室將二次蒸餾水或通過純水設(shè)備制備的水作為空白試劑水放入40ml土壤樣品瓶或地下水樣品瓶中密封,將其帶到現(xiàn)場。與采樣的樣品瓶同時開蓋和密封,隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,按與樣品相同的分析步驟進(jìn)行處理和測定,用于檢查樣品采集到分析全過程是否受到污染。
每批次地下水樣品均應(yīng)采集1個運(yùn)輸空白樣。采樣前在實(shí)驗(yàn)室將二次蒸餾水或通過純水設(shè)備制備的水作為空白試劑水放入40ml地下水樣品瓶中密封,將其帶到現(xiàn)場。采樣時使其瓶蓋一直處于密封狀態(tài),隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,按與樣品相同的分析步驟進(jìn)行處理和測定用于檢查樣品運(yùn)輸過程中是否受到污染。
每批次地下水樣品應(yīng)采集1個設(shè)備空白樣。采樣前從實(shí)驗(yàn)室將二次蒸餾水或通過純水設(shè)備制備的水作為空白試劑水帶到現(xiàn)場,使用適量空白試劑水浸泡清潔后的采樣設(shè)備、管線盡快收集浸泡后的水樣,放入地下水樣品瓶中密封,隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,按與樣相同的分析步驟進(jìn)行處理和測定,用于檢查采樣設(shè)備是否受到污染。設(shè)備空白樣一般應(yīng)在完成潛在污染較重的監(jiān)測井地下水采樣之后采集。
6、地下水監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)
地下水執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GBT 14848-2017)中表1 III類限值。具體限值要求如下：